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平衡常数为什么只与温度有关,和压强无关
作者:佚名  发布时间:2008-5-9 23:34:37

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问题:平衡常数为什么只与温度有关,和压强无关  

楼上说得并不确切。平衡常数来自于标准摩尔反应吉布斯自由能变化(标态化学势的变化)。它是否与温度有关实际上对应于化学势标准状态的定义。
气相有2个自由度T、p,并非如楼上所说压强是温度的函数。压强和浓度成正比,可以代替浓度。定义标态化学势只是温度的函数,因为把浓度/压强作为变量,参考态就只剩T1个自由度了,与压强无关。
具体推导见

溶液里有3个自由度T、p、x,浓度与压强无关。把浓度作为变量,参考态就还有T、p2个自由度。
但对凝聚相,因为摩尔体积小,压强变化对化学势的影响大约只有气相的1/1000。事实上,如果把反应体系的非理想性考虑在内,这样的影响已经可以忽略不计了。因此,也可以认为溶液反应的平衡常数与压强无关,只与温度有关。

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